(2)加氢处理原理
加氢处理是馏份油在氢压下进行催化改质的统称。是指在催化剂和氢气存在下,鄞州区废弃油脂回收价格怎么算的,石油馏分中含硫、氮、氧的非烃组分和有机金属化合物分子发生脱除硫、氮,鄞州区废弃油脂回收价格怎么算的、氧和金属的氢解反应,烯烃和芳烃分子发生加氢反应使其饱和。反应的产品为低硫、低氮的油品及 H2S、NH3。以上这些反应都有化学氢耗并且都是放热反应,鄞州区废弃油脂回收价格怎么算的。加氢处理的催化剂通常是ⅥB、Ⅷ的金属氧化物,较常见的为NiO、WO3、Co3O4 、MoO3浸渍的γ-Al2O3 。
石油馏分加氢处理过程的主要反应包括:含硫、含氮、含氧化合物等非烃类的加氢分解反应;烯烃和芳烃(主要是稠环芳烃)的加氢饱和反应;此外还有少量的开环、断链和缩合反应。这些反应一般包括一系列平行顺序反应,构成复杂的反应网络,而反应深度和速率往往取决于原料油的化学组成、催化剂以及过程的工艺条件。一般来说,氮化物的加氢**为困难,要求条件**为苛刻,在满足脱氮的条件下,也能满足脱硫、脱氧的要求。
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四、回收利用
近年来,废机油再生技术开始流传到民间,市场上开始出现许多**小小的炼油厂,他们会亲自跑到工地对这些废机油进行回收,然后运往炼油厂对这些废油进行在制造,质量不好的废机油经过蒸馏、冷却、漂白等“翻新”手段制造出燃料油,然后与正规的国标油按照三分之一甚至是二分之一的比例勾兑,这就是劣质柴油的来源了。质量较好的废机油,经过适当工艺处理,除去变质成分及外来杂质污染物成为再生润滑油,然后经过包装流向机油市场。这这办法虽然从各方面来讲都是一直合理的处理办法,但是大部分小商贩的制作工艺和制作方法做不到精细的控制和严格的要求,生产出来的油品质量也不符合标准,这也正是市场上各种假明星机油泛滥的原因。
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硫的存在影响了油品的性质,给油品的加工和使用带来了许多危害。硫在石油馏分中的含量一般随馏分沸点的上升而增加。含硫化合物主要是硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩(硫芴)等物质。含硫化合物的加氢反应,在加氢处理条件下石油馏分中的含硫化合物进行氢解,转化成相应的烃和H2S,从而硫杂原子被脱掉。几种含硫化合物的加氢处理反应如下:
硫醇通常集中在低沸点馏分中,随着沸点的上升硫醇含量***下降,>300℃的馏分中几乎不含硫醇。硫醇加氢时发生 C-S 键断裂,硫以硫化氢形式脱除。
硫醚存在于中沸点馏分中,300—500℃馏分的硫化物中,硫醚可占 50%;重质馏分中,硫醚含量一般下降。硫醚加氢时首先生成硫醇,再进一步脱硫。
5)不饱和烃的加氢饱和反应
直馏石油馏分中,不饱和烃含量很少,二次加工油中含有大量不饱和烃,这些不饱和烃在加氢处理条件下很容易饱和,值得注意的是烯烃饱和反应是放热反应,对不饱和烃含量较高的原料油加氢,要注意控制床层温度,防止超温。加氢反应器都设有冷氢盘,可以靠打冷氢来控制温升。
6)芳烃加氢饱和反应
加氢处理原料油中的芳烃加氢,主要是稠环芳烃(萘系和蒽、菲系化合物)的加氢,单环芳烃是较难加氢饱和的,芳环上带有烷基侧链,则芳香环的加氢会变得困难。
提高反应温度,芳烃加氢转化率下降;提高反应压力,芳烃加氢转化率增大。芳烃加氢是逐环依次进行加氢饱和的,***个环的饱和较容易,之后加氢难度随加氢深度逐环增加;每个环的加氢反应都是可逆反应,并处于平衡状态;稠环芳烃的加氢深度往往受化学平衡的控制。
加氢处理中各类加氢反应由易到难的程度顺序如下:
C-O、C-S 及 C-N 键的断裂远比 C-C 键断裂容易;脱硫>脱氧>脱氮;环烯>烯>>芳烃;多环>双环>>单环。
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四、化学精练
残渣罐中残渣达到90%的量并沉淀后,先将污水外排,加自来水至预定位置后,开始加热和搅拌,温度达到要求,关闭加热阀门和搅拌器,加添加剂并搅拌后沉淀4小时,上层成品油用真空泵抽入二级成品油罐(取油时尽量减少油渣的回收,即使抽出一少部分,可以在成品油罐内沉淀),中层残渣用真空泵抽入发酵罐或入二次残渣处理罐,下层污水通过罐底阀门经隔油池放入污水处理厂。残渣罐设计直径为1.4米,高度为3.5米,贮存量5.4吨。本工艺可设置两个残渣水化处理罐(罐体内部做防腐) ,罐顶加盖及通气管道,以便于维修与废气外排,根据添加剂的种类设置添加剂贮存罐,自动控制添加的添加剂量。
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废弃油脂向生物柴油的转换方法包括以下几个方面。
(1)酯交换法。酯交换法是利用低碳醇在催化剂的情况下,通过甲氧基取代长链脂肪酸上的甘油基,形成长链脂肪酸甲酯,缩短了碳链长度,从而降低黏度增加流动性,使其能作为燃料油使用。(2)油脂裂解法。与酯交换法相比催化裂解法的不同之处在于通过精炼不同的原料来转化原有的生物燃油基团,由此得到*含有少量极性的燃料油,这从根本上改善了燃料油的性能。(3)微乳液法。废弃油脂在乳化剂的作用下与溶剂混合降低黏度,解决了废弃生物燃料的高黏度问题,满足生物燃料制备的要求。(4)甘油酯化和甲酯反应。甘油酯化法是使脂肪酸与甘油在高温下反应生成甘油酯,然后进行酯交换以获得生物柴油。因此,生物燃料与普通燃料的组合可以提高发热量[4]。
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